finished ibs part, go on with c in c-si + precipitation model controversy
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index dbc4576..9926ccd 100644 (file)
@@ -225,21 +225,90 @@ A short chronological summary of the \ac{IBS} of SiC and its origins is presente
 
 High-dose carbon implantation into \ac{c-Si} with subsequent or in situ annealing was found to result in SiC microcrystallites in Si \cite{borders71}.
 \ac{RBS} and \ac{IR} spectroscopy investigations indicate a \unit[10]{at.\%} C concentration peak and the occurence of disordered C-Si bonds after implantation at \ac{RT} followed by crystallization into SiC precipitates upon annealing demonstrated by a shift in the \ac{IR} absorption band and the disappearance of the C profile peak in \ac{RBS}.
-Implantations at different temperatures revealed a strong influences of the implantation temperature on the compound structure \cite{edelman76}.
-Temperatures below \unit[500]{$^{\circ}$C} result in amorphous layers, which is transformed into polycrystalline 3C-SiC after \unit[850]{$^{\circ}$C} annealing \cite{edelman76}.
+Implantations at different temperatures revealed a strong influence of the implantation temperature on the compound structure \cite{edelman76}.
+Temperatures below \unit[500]{$^{\circ}$C} result in amorphous layers, which is transformed into polycrystalline 3C-SiC after \unit[850]{$^{\circ}$C} annealing.
 Otherwise single crystalline 3C-SiC is observed for temperatures above \unit[600]{$^{\circ}$C}.
-
-Utilized and enhanced, 30 years devel ... (-32)
-By understanding some basci processes (32-36), \ac{IBS} nowadays has become a promising method to form thin SiC layers of high quality exclusively of the 3C polytype embedded in and epitactically aligned to the Si host featuring a sharp interface \cite{lindner99,lindner01,lindner02}.
+Annealing temperatures necessary for the onset of the amorphous to crystalline transition have been confirmed by further studies \cite{kimura81,kimura82}.
+Overstoichiometric doses result in the formation of clusters of C, which do not contribute to SiC formation during annealing up to \unit[1200]{$^{\circ}$C} \cite{kimura82}.
+The amount of formed SiC, however, increases with increasing implantation temperature.
+The authors, thus, concluded that implantations at elevated temperatures lead to a reduction in the annealing temperatures required for the synthesis of homogeneous layers of SiC.
+In a comparative study of O, N and C implantation into Si, the absence of the formation of a stoichiometric SiC compound layer involving the transition of a Gaussian into a box-like C profile with respect to the implantation depth for the superstoichiometric C implantation and an annealing temeprature of \unit[1200]{$^{\circ}$C} in contrast to the O and N implantations, which successfully form homogeneous layers, has been observed \cite{reeson86}.
+This was attrubuted to the difference in the enthalpy of formation of the respective compound and the different mobility of the respective impurity in bulk Si.
+Thus, higher annealing temperatures and longer annealing times were considered necessary for the formation of homogeneous SiC layers.
+Indeed, for the first time, buried homogeneous and stoichiometric epitaxial 3C-SiC layers embedded in single crystalline Si were obtained by the same group consequently applying annealing temperatures of \unit[1405]{$^{\circ}$C} for \unit[90]{min} and implantation temperatures of approximately \unit[550]{$^{\circ}$C} \cite{reeson87}.
+The necessity of the applied extreme temperature and time scale is attributed to the stability of substitutional C within the Si matrix being responsible for high activation energies necessary to dissolve such precipitates and, thus, allow for redistribution of the implanted C atoms.
+In order to avoid extreme annealing temperatures close to the melting temperature of Si, triple-energy implantations in the range from \unit[180-190]{keV} with stoichiometric doses at a constant target temperature of \unit[860]{$^{\circ}$C} achieved by external substrate heating were performed \cite{martin90}.
+It was shown that a thick buried layer of SiC is directly formed during implantation, which consists of small, only slightly misorientated but severely twinned 3C-SiC crystallites.
+The authors assumed that due to the auxiliary heating rather than ion beam heating as employed in all the preceding studies, the complexity of the remaining defects in the synthesized structure is fairly reduced.
+Even better qualities by direct synthesis were obtained for implantations at \unit[950]{$^{\circ}$C} \cite{nejim95}.
+Since no amorphous or polycrystalline regions have been identified, twinning is considered to constitute the main limiting factor in the \ac{IBS} of SiC.
+
+Further studies revealed the possibility to form buried layers of SiC by IBS at moderate substrate and anneal temperatures \cite{lindner95,lindner96}.
+Different doses of C ions with an energy of \unit[180]{keV} were implanted at \unit[330-440]{$^{\circ}$C} and annealed at \unit[1200]{$^{\circ}$C} or \unit[1250]{$^{\circ}$C} for \unit[5-10]{h}.
+For a critical dose, which was found to depend on the Si substrate orientation,  the formation of a stoichiometric buried layer of SiC exhibiting a well-defined interface to the Si host matrix was observed.
+In case of overstoichiometric C concentrations the excess C is not redistributed.
+These investigations demonstrate the presence of an upper dose limit, which corresponds to a \unit[53]{at.\%} C concentration at the implantation peak, for the thermally induced redistribution of the C atoms from a Gaussian to a box-shaped depth profile upon annealing.
+This is explained by the formation of strong graphitic C-C bonds for higher C concentrations \cite{calcagno96}.
+Increased temperatures exceeding the Si melting point are expected to be necessary for the dissociation of these C clusters.
+Furthermore, higher implantation energies were found to result in layers of variable composition exhibiting randomly distributed SiC precipitates.
+In another study \cite{serre95} high dose C implantations were performed at room temperature and \unit[500]{$^{\circ}$C} respectively.
+Implantations at room temperature lead to the formation of a buried amorphous carbide layer in addition to a thin C-rich film at the surface, which is attributed to the migration of C atoms towards the surface.
+In contrast, implantations at elevated temperatures result in the exclusive formation of a buried layer consisting of 3C-SiC precipitates epitaxially aligned to the Si host, which obviously is more favorable than the C migration towards the surface.
+Annealing at temperatures up to \unit[1150]{$^{\circ}$C} does not alter the C profile.
+Instead defect annihilation is observed and the C-rich surface layer of the room temperature implant turns into a layer consisting of SiC precipitates, which, however, are not aligned with the Si matrix indicating a mechanism different to the one of the direct formation for the high-temperature implantation.
+
+Based on these findings, a recipe was developed to form buried layers of single-crystalline SiC featuring an improved interface and crystallinity \cite{lindner99,lindner01,lindner02}.
+Therefore, the dose must not exceed the stoichiometry dose, i.e. the dose corresponding to \unit[50]{at.\%} C concentration at the implantation peak.
+Otherwise clusters of C are formed, which cannot be dissolved during post-implantation annealing at moderate temperatures below the Si melting point \cite{lindner96,calcagno96}.
+Annealing should be performed for \unit[5-10]{h} at \unit[1250]{$^{\circ}$C} to enable the redistribution from the as-implanted Gaussian into a box-like C depth profile \cite{lindner95}.
+The implantation temperature constitutes the most critical parameter, which is responsible for the structure after implantation and, thus, the starting point for subsequent annealing steps.
+Implantations at \unit[400]{$^{\circ}$C} resulted in buried layers of SiC subdivided into a polycrystalline upper and an epitaxial lower part.
+This corresponds to the region of randomly oriented SiC crystallites and epitaxially aligned precipitates surrounded by thin amorphous layers without crystalline SiC inclusions in the as-implanted state.
+However, an abrupt interface to the Si host is observed after annealing.
+As expected, single-crystalline layers were achieved for an increased temperature of \unit[600]{$^{\circ}$C}.
+However, these layers show an extremely poor interface to the Si top layer governed by a high density of SiC precipitates, which are not affected in the C redistribution during annealing and, thus, responsible for the rough interface.
+Hence, to obtain sharp interfaces and single-crystalline SiC layers temperatures between \unit[400]{$^{\circ}$C} and \unit[600]{$^{\circ}$C} have to be used.
+Indeed, reasonable results were obtained at \unit[500]{$^{\circ}$C} \cite{lindner98} and even better interfaces were observed for \unit[450]{$^{\circ}$C} \cite{lindner99_2}.
+To further improve the interface quality and crystallinity a two-temperature implantation technique was developed \cite{lindner99}.
+To form a narrow, box-like density profile of oriented SiC nanocrystals \unit[93]{\%} of the total dose of \unit[$8.5\cdot 10^{17}$]{cm$^{-2}$} is implanted at \unit[500]{$^{\circ}$C}.
+The remaining dose is implanted at \unit[250]{$^{\circ}$C}, which leads to the formation of amorphous zones above and below the SiC precipitate layer and the desctruction of SiC nanocrystals within these zones.
+After annealing for \unit[10]{h} at \unit[1250]{$^{\circ}$C} a homogeneous, stoichiometric SiC layer with sharp interfaces is formed.
+
+To summarize, by understanding some basic processes, \ac{IBS} nowadays has become a promising method to form thin SiC layers of high quality exclusively of the 3C polytype embedded in and epitaxially aligned to the Si host featuring a sharp interface.
+Due to the high areal homogeneity achieved in \ac{IBS}, the size of the layers is only limited by the width of the beam-scanning equipment used in the implantation system as opposed to deposition techniques, which have to deal with severe wafer bending.
+This enables the synthesis of large area SiC films.
 
 \section{Substoichiometric concentrations of carbon in crystalline silicon}
 
+The C solid solubility in bulk Si is quite low
+% carbon as an impurity / solubility / lattice distortion / diffusion
+% agglomeration phenomena
+% suppression of transient enhanced diffusion of dopant species
+% strained silicon / heterostructures
+%   -> skorupa 3.2: c sub vs sic prec  
+%   -> my own links: strane etc ...
+%   -> skorupa 3.5: heterostructures
+
+% hmm ... extra section needed?
+
 \section{Assumed cubic silicon carbide conversion mechanisms}
 \label{section:assumed_prec}
 
+Although much progress has been made in 3C-SiC thin film growth in the above-mentioned growth methods during the last decades, there is still potential
+.. compatible to the established and highly developed technology based on silicon.
+
+Although tremendous progress has been achieved in the above-mentioned growth methods during the last decades, available wafer dimensions and crystal qualities are not yet statisfactory.
+
+... \cite{lindner99_2} ...
+
 on surface ... md contraction along 110 ... kitabatake ... and ref in lindner ... rheed from si to sic ...
 
 in ibs ... lindner and skorupa ...
 
 nejim however ...
+  high temps -> good alignment with substrate
+  C occupies predominantly substitutional lattice sites
+  also indictaed by other direct synthesis experiments like martin90 and conclusions of reeson8X ...
+
+eichhornXX, koegler, lindner ...